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一文科普:最近熱炒的“氨能”是個什么東西?

 更新時間:2022-03-18    點(diǎn)擊量:6740
最近被人們熱議的“氨能",本質(zhì)上就是把氨作為一種能量介質(zhì),是“Power to X"中的一種,也可以理解成“H to X"的一種。下面我們就從“氨氣"的一些基本物性、應(yīng)用、生產(chǎn)來源方式等層面來給大家簡單科普“氨"到底是一個什么東西,以及氨在未來的能源系統(tǒng)中如何扮演能源的角色。



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一、氨的物性、應(yīng)用、以及制取介紹

1、氨氣的基本物性介紹:


氨氣(Ammonia),是一種無機(jī)化合物,化學(xué)式為NH3,分子量為17.031,無色、有強(qiáng)烈的刺激氣味。密度 0.7710g/L。相對密度0.5971(空氣=1.00)。易被液化成無色的液體。在常溫下加壓即可使其液化(臨界溫度132.4℃,臨界壓力11.2兆帕,即112.2大氣壓)。沸點(diǎn)-33.5℃。也易被固化成雪狀固體。熔點(diǎn)-77.75℃。溶于水、乙醇和億醚。在高溫時會分解成氮?dú)夂蜌錃?,有還原作用。有催化劑存在時可被氧化成一氧化氮。用于制液氮、氨水、硝酸、以及銨鹽和胺類等??捎傻蜌渲苯雍铣啥频?,能灼傷皮膚、眼睛、呼吸器官的粘膜,人吸入過多,能引起肺腫脹,以至死亡。

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1.氨極易液化 在常壓下冷卻至-33.34℃或在常溫下加壓至700KPa至800KPa,氣態(tài)氨就液化成無色液體,同時放出大量的熱。 液態(tài)氨汽化時要吸收大量的熱,使周圍物質(zhì)的溫度急劇下降,所以氨常作為 制冷劑 。
2.燃燒熱值:燃燒熱,25℃(77oF)氣態(tài)時 18603.1kJ/kg;空氣中爆炸低限含量:16.1%;空氣中爆炸高限含量:25%。
3.在純氧氣中的燃燒反應(yīng):


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請注意:理論值是沒有氮氧化物出現(xiàn)的。當(dāng)實(shí)際在空氣環(huán)境中燃燒是有氮氧化物出現(xiàn)的。


2、氨的常規(guī)應(yīng)用

十九世紀(jì)中期,也就是戰(zhàn)爭前后,隨著農(nóng)業(yè)科學(xué)的發(fā)展,人們已經(jīng)認(rèn)識到氮源對植物生長的重大意義,有意識地使用氨作為人工氮源提升農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量。這也是氨最早作為肥料的一種在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用,直到后續(xù)擴(kuò)展到工業(yè)領(lǐng)域,甚至未來的能源領(lǐng)域。

現(xiàn)狀,氨用于制造氨水、氮肥(尿素、碳銨等)、復(fù)合肥料、硝酸、以及銨鹽、純堿等,廣泛應(yīng)用于化工、輕工、化肥、制藥、合成纖維等領(lǐng)域。含氮無機(jī)鹽及有機(jī)物中間體、磺胺藥、聚氨酯、聚酰胺纖維和丁腈橡膠等都需直接以氨為原料。此外,液氨常用作制冷劑,氨還可以作為生物燃料來提供能源。



3、氨的制取
3.1.氨的發(fā)展史


  • 1774年英國化學(xué)家普利斯特利通過加熱氯化銨與熟石灰制備了氨氣。

  • 1784年,法國科學(xué)家,貝托萊證明了氨是由氫與氮組成的。

  • 1898年,德國化學(xué)家首先采用化學(xué)方法完成了合成氨

  • 20世紀(jì)初,科學(xué)家就希望通過氫氣與氮?dú)夥磻?yīng)得到氨氣。所用的手段可以說是五花八門,包括但不限于使用催化劑或者高壓電弧等等,尤其是后者,主要希望通過模擬自然界的固氮過程進(jìn)行合成氨。但是無一例外這些手段最終都失敗了。甚至人們一度以為合成氨是不可行的。

  • 1908年~1910年,德國化學(xué)家哈伯完成了合成氨的實(shí)驗(yàn)。

  • 1911年,哈伯與大名鼎鼎的BASF合作完成,建成合成氨工廠,年產(chǎn)量9000噸。哈伯本人因?yàn)樵诤铣砂鳖I(lǐng)域的突出貢獻(xiàn)獲得了1918年諾貝爾化學(xué)獎。


   以上就是一直沿用至今的“哈伯法"合成氨!


3.2.工業(yè)上氨是以哈伯法通過N2和H2合成。


在高溫高壓和催化劑存在下直接化合而制成:                              


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(反應(yīng)條件為高溫、高壓、催化劑),一般為鐵觸媒作催化劑,壓強(qiáng)20-50 mPa,溫度450℃左右。


3.3工業(yè)制備流程


工業(yè)制氨絕大部分是在高壓、高溫和催化劑存在下由氮?dú)夂蜌錃夂铣芍频?。氮?dú)庵饕獊碓从诳諝?;氫氣主要來源于含氫和一氧化碳的合成氣(純氫也來源于水的電解)。由氮?dú)夂蜌錃饨M成的混合氣即為合成氨原料氣。從燃料化工來的原料氣含有硫化合物和碳的氧化物,它們對于合成氨的催化劑是有毒物質(zhì),在氨合成前要經(jīng)過凈化處理。
無論哈伯法、天然氣制氨法、重質(zhì)油制氨法、煤(煤炭)制氨法等,其本質(zhì)上都是基于氮?dú)夂蜌錃?/span>的合成。只是不同的過程氫氣和氮?dú)獾膩碓床灰粯?,生產(chǎn)過程副產(chǎn)物和工藝參數(shù)不一樣。所以氫氣作為其中合成需求原料之一,其來源剛好也是現(xiàn)在被大家熱炒的氫能源的氫氣來源。因?yàn)楹蜌湎啾劝本哂幸幌盗袃\(yùn)相對方便和成熟的特性,所以也就有了“氨能"、“氫能第二代"等等網(wǎng)絡(luò)熱詞出現(xiàn)。結(jié)合這些我們下面簡單說明一下氨是如何在未來的能源系統(tǒng)中扮演角色。(氨的工業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用不展開說明了)


二、“氨"在未來的能源系統(tǒng)中扮演的角色

1、首先我們先明確為什么會有“氨能"一說。


1.1我們根據(jù)氨的制取方式來看,其本質(zhì)上是由氫氣和氮?dú)獾暮铣?,所以不解決其中相對獲得成本較高的氫氣來源問題,就無從談起“氨能"。另由于氫氣的儲運(yùn)存在一些問題(無論是高壓氣態(tài)、金屬固態(tài)、有機(jī)液體或者液氫等),所以為了更好的實(shí)現(xiàn)氫氣的儲運(yùn)有了"H to X"的各種技術(shù)路線,其中目前比較典型的就是氫氣合成甲醇、合成、甲烷、合成氨。長遠(yuǎn)系統(tǒng)來看,本質(zhì)上還是可再生能源“P to H to X"的一種技術(shù)路線。(至于為什么會有“ P to H"的必要性,本公眾號《氫眼所見》有很多文章描述原因
1.2 氫氣合成氨和其他相比具備什么優(yōu)勢,我們從下面兩個表格去做一些簡單了解,從下面兩個表中的能量密度、體積成本、能量成本來比較是否能得出一個氨是相對來說實(shí)現(xiàn)氫氣儲運(yùn)的方式?各位客官自行分析,本人不做結(jié)論。


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表1:氨與其他燃料的儲運(yùn)比較


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表2:不同形式氫氣儲運(yùn)的比較


2.氨能該如何釋放


目前把氨作為一種能源體來做終端利用,目前能利用的方式不外乎直接燃燒和裂解制氫。
2.1氨的燃燒。
從燃燒熱值的角度,大家可以參考下表(當(dāng)然里面給的是單位重量下的熱值,非體積熱值,可以結(jié)合上面兩表的能量密度以及密度來分析)


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氨的燃燒既有純氨燃燒也有混氫燃燒、也有氨混合碳?xì)淙紵?,主要要解決的問題是提高氨-空氣火焰的燃燒速度從而使火焰增強(qiáng)是氨燃料能夠成為可靠的替代燃料并廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵;另外還有就是避免氮氧化物的出現(xiàn)。

2.2氨的分解制氫。

氨的分解最終產(chǎn)物是氫氣和氮?dú)?。氮?dú)饪梢灾苯优趴栈蛘咦鳛楣I(yè)氣體再利用,氫氣如何利用更是一個老生長談的話題了,這里就不再贅述了。順便提一下目前已經(jīng)有直接氨燃料電池出現(xiàn)了。如能夠規(guī)?;瘧?yīng)用,肯定也是對“氨能"市場化的一種促進(jìn)。



3.“氨"是否能成為真正的氨能?
我們討論這個問題實(shí)際上也會牽涉到很多問題,我們簡單提列一些如下:
3.1首先我們還是要解決氫氣的來源,沒有氫能就沒有氨能。當(dāng)然隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步會不會有一天基于太陽光就可以直接利用空氣中的氮?dú)夂退苯雍铣砂币彩且环N可能。
3.2如果再生能源未來是全球能源供應(yīng)的主要來源,勢必會有個再生能源再分配的問題,看起來氨不失為為一種跨洲際實(shí)現(xiàn)再生能源再分配的好的載體之一。
3.3“氨能"不是的,在一些相對較短的范圍內(nèi)和直接用氫比不見得有經(jīng)濟(jì)性。
3.4氨的大規(guī)模合成非常成熟,但是大規(guī)模裂解再制氫還是有很多問題要克服。比如所有技術(shù)路徑都存在的攔路虎經(jīng)濟(jì)性評價。
3.5氨能終端應(yīng)用場景的打開像現(xiàn)在的氫能源一樣,既有多重限制又有多點(diǎn)開花的可能,但需要開發(fā)的場景卻任重而道遠(yuǎn)。
3.6全球范圍內(nèi)氨的儲運(yùn)等法規(guī)盡管也比較苛刻,但是相對氫氣的儲運(yùn)來看法規(guī)體系已經(jīng)比較健全和完善。
3.7回應(yīng)現(xiàn)狀大家也在熱炒的儲能問題,如果打通來源和應(yīng)用兩頭,那“氨"作為一種儲能體就更不是問題了。

結(jié)語:如果非得對“氨能"的未來下一個判斷性的結(jié)論,我想應(yīng)該是有了氫能就有機(jī)會有氨能,因?yàn)槠湓谀承用姘蹦苡?的優(yōu)勢。但氨能不是一個獨(dú)立體就能存在的能源體系,僅僅是再生能源的“P to X"的其中之一而已!



文章來源:《氫眼所見》,作者馬震

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